超細(xì)鉬粉制備工藝-沈陽(yáng)佳美機(jī)械-賈工18540392125
鉬是貴重的稀有金屬,它關(guān)系到許多高科技領(lǐng)域的進(jìn)展,也關(guān)系到許多經(jīng)濟(jì)部門(mén),如鋼鐵工業(yè)、石化工業(yè)等部門(mén)的可持續(xù)發(fā)展。鉬因其優(yōu)異的性能,還被廣泛應(yīng)用于軍事、航空航天及核工業(yè)等國(guó)防軍工領(lǐng)域。目前,全世界大部分的鉬仍用來(lái)制造槍炮、裝甲車(chē)和坦克等戰(zhàn)爭(zhēng)武器。隨著時(shí)代的進(jìn)步,鉬的應(yīng)用還會(huì)不斷擴(kuò)展,未來(lái)更將凸顯它是一種重要的不可再生的戰(zhàn)略性資源。
鉬粉是生產(chǎn)鉬合金及鉬制品的重要原料,其產(chǎn)品質(zhì)量直接影響著鉬加工制品的品質(zhì)和性能。因此,鉬粉制備技術(shù)成為鉬行業(yè)發(fā)展關(guān)鍵,鉬粉制備工藝的研究成為鉬行業(yè)的熱點(diǎn)。
納米粉體具有比表面積大,能增強(qiáng)界面原子和分子的化學(xué)活性以及高的吸收能力等獨(dú)特的特點(diǎn),會(huì)顯著改變材料的物理、力學(xué)和化學(xué)性能。納米鉬粉常溫下在空氣中的穩(wěn)定性很好,燒結(jié)活性高。納米鉬粉與微米級(jí)鉬粉相比,可以在溫度低得多的條件下燒結(jié)成高密度的納米結(jié)構(gòu)材料,這可以避免晶粒的粗化。因此,近年來(lái)納米鉬粉的制備得到了廣泛的關(guān)注。納米鉬粉可以作為生產(chǎn)納米結(jié)構(gòu)的工具鋼、MoSi2、組織細(xì)小均勻的鉬產(chǎn)品等的原材料。
超細(xì)及納米鉬粉的制備
超細(xì)及納米鉬粉的制備技術(shù),主要有等離子還原法、氯化鉬蒸汽氫還原法、氯化鉬熱解法、三氧化鉬蒸發(fā)態(tài)還原法、均勻沉淀—還原法等。
1.等離子還原法
將非球形鉬粉顆料加入到等離子體射流中,使顆粒表面或整體呈熔融狀態(tài),利用熔滴的表面張力而收縮,形成球形顆粒,然后用冷卻射流迅速凝聚這種金屬蒸氣,從而獲得比表面積高達(dá)200m2?/g的金屬超細(xì)粉末。該法所得鉬粉平均粒徑為 30nm~50nm,適用于熱噴涂用的球形粉末。微波等離子法制備的納米鉬粉純度較高,形貌較好,松裝密度更高,但生產(chǎn)成本較高。
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2.氯化鉬蒸汽氫還原法
研究人員用MoCl5與MoO2Cl2的混合物為原料,采用等離子氫還原法,工藝參數(shù):200A和120V,溫度3200℃,氯化物耗量100g/min,氫耗量為74L/min,產(chǎn)率90%,獲得比表面積9.6m2/g,含氧量0.6%的超細(xì)鉬粉。Hermann C.Starck公司用純氫還原MoCl5或MoCl6制得1nm~50nm,雜質(zhì)含量<1000mg/kg和<200mg/kg的鉬粉。
3.氯化鉬熱解法
以鉬精礦(MoS2)為原料,在250℃~300℃下,與氯氣反應(yīng)生成MoCl5,其反應(yīng)式為:2MoS2+5Cl2→2MoCl5+2S2。經(jīng)高溫加熱分解得到純鉬粉產(chǎn)品,其反應(yīng)式為:2MoCl5→ 2Mo+5Cl2。該法工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)的產(chǎn)品純度高,可作為金屬或非金屬表面涂層材料,以增強(qiáng)材料耐腐蝕和耐高溫性能。但該法對(duì)原材料純度要求高,且生產(chǎn)中使用了氯氣,需注意環(huán)保及安全問(wèn)題。?
4.三氧化鉬蒸發(fā)態(tài)還原法
趙瑞新等以管狀電爐為試驗(yàn)設(shè)備,在770℃~800℃下進(jìn)行三氧化鉬蒸發(fā)態(tài)的氫還原制取超細(xì)鉬粉的探索試驗(yàn)。結(jié)果表明,同一溫度下,三氧化鉬的揮發(fā)率隨時(shí)間增大,并在60min后減緩;粉塵-氣體混合物的濃度對(duì)鉬粉的粒度有顯著影響,可改變蒸汽中MoO3的濃度來(lái)控制產(chǎn)品粒度。Kojis等將高純?MoO3粉末置于舟皿中,放入1300℃~1500℃的預(yù)熱爐中蒸發(fā)成氣態(tài),在流量為150mL/min 的H2-N2氣體和流量為400mL/min的H2的混合氣流的夾載下,MoO3蒸氣通過(guò)還原生成超細(xì)鉬粉,該法可獲得40nm~70nm的均勻球形產(chǎn)品。
5.均勻沉淀-還原法
陳敏等以仲鉬酸銨為原料,配制成溶液,加入氨水、濃硝酸及草酸等制備鉬酸沉淀,煅燒得到三氧化鉬,然后放入改造的推舟還原爐進(jìn)行氫還原。該法制備的鉬粉呈球狀,粒度均勻,平均粒徑66.8nm。
鉬的應(yīng)用
鉬的應(yīng)用領(lǐng)域主要是冶金工業(yè)、電子工業(yè)、宇航軍工業(yè)、化學(xué)工業(yè)及農(nóng)業(yè)等,是國(guó)民經(jīng)濟(jì)中一種重要的原料和戰(zhàn)略物資。
冶金工業(yè)中,鉬主要是用作鋼鐵和有色金屬的添加劑。鋼中加入鉬后,能細(xì)化晶粒,提高晶粒粗化溫度,顯著改善鋼的淬透性、韌性、高溫強(qiáng)度和蠕變性能等。鎳中添加15%~ 30%的鉬可大大提高鎳基合金的耐腐蝕性能,尤其能大大提高其在非氧化介質(zhì)中的耐腐蝕性能。用含50%Mo和50%Re的鉬錸合金制成的無(wú)縫合金管具有良好的高溫性能可在接近其熔點(diǎn)的溫度下使用,可用作熱電偶的外套、電子管中陰極支架、環(huán)和柵極等部件。含0.5%Ti和0.08%Zr的鉬基合金(TZM)是一種優(yōu)良的高強(qiáng)度材料,具有良好的耐熱疲勞和耐熱裂性能,用該種合金棒作穿孔頂頭可以提高生產(chǎn)率并節(jié)省鋼材。鉬具有加工性能穩(wěn)定、熔點(diǎn)高、高溫強(qiáng)度和硬度大、熱導(dǎo)率較好和膨脹系數(shù)較小等特點(diǎn),適于作金屬加工的工具。
電子工業(yè)中,由于鉬具有良好的導(dǎo)熱性和導(dǎo)電性,在高溫下鉬具有很高的力學(xué)性能,可用來(lái)制造電子管中的放大器、發(fā)射管、高壓整流器和氣體放電器中的各種元件、陰極、陰極支柱、電流引線以及各種不同形狀的電極等,可作高溫爐的發(fā)熱體、反射屏、隔板、襯里、托盤(pán)以及其它部件等;由于鉬的硬度高,在電弧作用下抗燒蝕性強(qiáng),價(jià)格較低,可用作觸點(diǎn)材料;鉬的熱膨脹系數(shù)和硅接近,可用作整流器的基片材料。
宇航軍工業(yè)中,鉬及其合金能用作耐高溫部件。在1000~1650℃范圍內(nèi)用作飛機(jī)噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)的燃?xì)廨喨~片、導(dǎo)向葉片、噴嘴、鼻錐、沖擊發(fā)動(dòng)機(jī)噴管、火焰導(dǎo)向器及燃燒室等,還可作為宇宙飛行器的蒙皮、噴管、火焰擋板和翼面等耐高溫部件。
化學(xué)工業(yè)中,鉬可作為在惡劣環(huán)境中的操作部件和結(jié)構(gòu)材料,用作材料的涂層和催化劑、顏料及潤(rùn)滑劑等。
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