鈉離子電池負(fù)極材料
鈉離子電池負(fù)極材料主要包括以下幾類:
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1. 碳基材料:
- 石墨:天然石墨是鋰離子電池常用的負(fù)極材料,但對于鈉離子電池而言,由于鈉離子的離子半徑較大,難以嵌入天然石墨的層間,所以普通石墨的儲鈉性能較差。不過,通過對石墨進行特殊處理,如擴大層間間距或選擇合適的電解質(zhì)溶劑使Na與溶劑分子共插層插入石墨層間,可改善其儲鈉性能,但仍存在電解質(zhì)溶劑消耗、插層電壓高、體積膨脹等挑戰(zhàn)。
- 無定形碳:包括硬碳和軟碳。硬碳通過天然或生物質(zhì)前驅(qū)體的化學(xué)或熱處理產(chǎn)生,具有機械硬度高、能保持前驅(qū)體微/介孔形態(tài)等特點。許多天然生物質(zhì)(如椰殼、稻殼、秸稈、竹子、核桃殼等)和合成聚合物可用于生產(chǎn)硬碳,其具有較多的無序結(jié)構(gòu)、較高的缺陷濃度、較高的雜原子含量和較大的石墨層間距,以及更封閉的孔徑結(jié)構(gòu),為鈉離子提供了更多的儲存點和擴散途徑,是目前比較有前景的鈉電負(fù)極材料。軟碳由半石墨結(jié)構(gòu)組成,缺陷和無序程度相對較少,比硬碳具有更大的結(jié)晶度和更高的導(dǎo)電性。但軟碳石墨域的狹窄層間距離容納鈉離子存在瓶頸,需通過電解質(zhì)優(yōu)化和合理設(shè)計納米結(jié)構(gòu)才能實現(xiàn)鈉的存儲。
- 雜原子摻雜碳材料:在碳材料中引入雜原子(如B、N、S、P等)可提高碳負(fù)極材料的儲鈉能力、表面潤濕性以及電子電導(dǎo)率,促進電荷轉(zhuǎn)移和電極/電解質(zhì)的相互作用。
2. 鈦基材料:在眾多可變價的過渡金屬元素氧化物中,鈦的氧化還原電位較低,嵌入型鈦基材料可用作鈉離子電池負(fù)極。這類材料具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好、循環(huán)壽命長等優(yōu)點,但比容量相對較低,限制了其在高能量密度電池中的應(yīng)用。
3. 有機類材料:主要包括碳基化合物、席夫堿化合物、有機自由基化合物和有機硫化物等。有機材料來源廣泛,成本低廉。然而,大部分有機類負(fù)極材料的本征電子電導(dǎo)率低,在制漿過程中需添加大量導(dǎo)電添加劑,降低了電池體系的體積能量密度。并且有機類材料在電解液中的溶解度較高,循環(huán)穩(wěn)定性較差。
4. 合金類材料:如硅、錫、銻、鍺等。合金類材料的儲鈉比容量較高,但在充放電過程中會發(fā)生較大的體積變化,導(dǎo)致電極結(jié)構(gòu)破壞,影響電池的循環(huán)性能。通過合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計和納米化處理等方法,可以在一定程度上緩解體積變化問題,提高合金類負(fù)極材料的性能。
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